ANALISIS PRINSIP RETROSINTESIS

Analisis retrosintetis dapat diartikan sebagai teknik pemecahan masalah untuk merencanakan sintesis organik. Cara ini diterapkan dengan melakukan transformasi molekul yang menjadi target menjadi struktur-struktur prekursornya yang lebih sederhana tanpa berasumsi tentang bahan awalnya. Masing-masing dari bahan prekursor diuji menggunakan metode yang sama. Prosedur ini diulang-ulang hingga diperoleh struktur paling sederhana atau yang tersedia.

Retro sintesis juga sering diartikan sebagai proses pembelahan melekul yang menjadi target sintesis mejadi molekul awal yang tersedia dengan pemutusan ikatan yang sering disebut diskoneksi dan merubah gugus fungsi atau sering dikatakan interkonvensi gugus fungsional. Retro sintesis merupakan teknik yang dapat menyelesaiakn permasalahan dalam mengubah struktur dari molekul target menjadi bahan-bahan yang lebih sederhana. Yang kemudian molekul target akan dipotong/diputus/dipecah untuk di diskoneksi.

Prinsip umumnya :

 1.  Hal pertama yang dilakukan pada retrosintesis tentunya melakukan pemutusan (diskoneksi) ikatan.

2.   Memberikan muatan positif untuk salah satu ujung ikatan  yang telah diputuskan tadi dan muatan negatif pada fragmen yang lainnya.

3.   Diskoneksi diatas ditandai dengan garis bergelombang pada ikatan yang diputus.

4.   Panah dari analisis retrosintesis menyatakan alur mundur dari molekul target terhadap pasangan fragmen buatan. Dimana fragmen buatan disebut sinton. Peraksi dari ekuivalen dari sinton ditandai dengan garis datar tiga. 

5.   Secara teoritis diskoneksi ini dapat menghasilkan dua pasang fragmen bayangan. Jika belum yakin dalam meletakkan muatan positif dan negative pada kedua fragmen, maka sebaiknya tuliskan kedua pasang fragmen dengan muatan yang berbeda.

Pada gambar diatas, karena oksigen lebih bersifat elektronegatif daripada karbon, maka tidaklah mudah mendapatkan pereaksi sederhana dari sinton pada jalur A. sebaliknya pada jalur B tersedia pereaksi Grignard. Oleh karena itu, dari analisis ini tampak bahwa senyawa diatas dapat disintesis secara langsung melalui reaksi sebagai berikut :

Flavon merupakan salah satu kerangka penting dari kelompok flavonoid. Flavon mempunyai kerangka C6-C3-C6, dimana pada bagian C3 mengalami siklisasi dengan salah satu cincin aromatik membentuk cincin kromen. Senyawa flavon umumnya  dihasilkan pada jaringan tumbuhan melalui jalur gabungan biosintesis asetat malonat dan fenil propan. Inilah yang menyebabkan kerangka flavon hampir selalu mempunyai pola hidroksilasi cincin A secara berselang –seling.

Senyawa flavon dapat disintesis dengan menggunakan metode Baker-Venkataraman. Melalui reaksi antara asetofenon dengan benzoilklorida pada suasana basa. Tahap pertama terjadi pembentukan ester benzoat yang diikuti dengan siklisasi akibat adanya reaksi antara enolat dari asetofenon dengan karbonil dan ester.

Berdasarkan analisis retrosintesis, senyawa flavonoid teralkilasi dapat disintesis dari turunan asetofenon, turunan benzoil, dan alkil halide. Dimana tahapannya

Senyawa betha diketon atau 1,2 fenil-3-fenilpropan-1,3-dion  merupakan senyawa kunci dalam sintesis flavon betha diketon dapat disintesis melalui reaksi Allan Robinson melalui kondensasi asetofenon dengan anhidrida asam benzoat. senyawa diatas mempunyai manfaat dalam bidang kesehatan biasanya digunakan dalam sebuah sedian batuk dan pilek sebagai obat resep.

Permasalahan :

1.   Kenapa dalam mensintesis betha diketon melalui reaksi Allan Robinson harus melalui kondensasi dengan anhidrida asam benzoat sehingga mempunyai manfaat dalam bidang kesehatan batuk dan pilek ?  

2.   Dari senyawa flavon dibawah ini  coba amati, menurut anda kenapa pemutusan kerangka flavon diposisi itu (pemutusan ditunjukkan pada garis yang bergelombang) ?

3.   senyawa flavon dapat disintesis dengan menggunakan metode Baker-Venkataraman dan Tahap pertama terjadi pembentukan ester benzoate. Kenapa hal tersebut terjadi ?